پاورپوینت واکنش های تشکیل پیوند کربن-کربن از طریق ترکیبات بور

بخشی از پاورپوینت

اسلاید 1 :

واکنش های تشکیل پیوند کربن-کربن از طریق ترکیبات بور

اسلاید 2 :

معرفی بور

اسلاید 3 :

بور عدد اتمی 5 و عدد جرمی 10/811 را به خود اختصاص داده است.
عنصر بور در سطح زمین به صورت آزاد یافت نمیشود و همیشه با مادهای دیگر ترکیب شیمیایی شدهاست. در صنعت تهیه بور بسیار خالص با سختی روبرو است چون این عنصر تمایل زیادی به تشکیل پیوند پایدار با دیگر عنصرها مانند کربن دارد. جامد آمورف آن گرد قهوهای رنگ و بلور آن سیاه است.
الکترونگاتیویتی بور 2/04 است و اولین پتانسیل یونش آن 8/898 است که نسبت به سایر عناصر گروه خود بیشترین الکترونگاتیوی و بیشترین پتانسیل بونش را دارد. تمام عناصر گروه 13 به استثنا بور، واکنش پذیری بالایی در دمای اتاق دارند. اما بور در شرایط دمای بالا وارد واکنش می شود و با سایر عناصر مانند کربن تشکیل پیوند پایدار می دهد. از نظر شیمیایی بور بیشتر مانند سیلیسیم رفتار میکند تا آلومینیوم.
با توجه به اختلاف الکترونگاتیوی کم کربن و بور، پیوند C-B خصلت کوالانسی دارد.
این عنصر، خصلت اسید لوییس از خود نشان می دهد. بور در طبیعت به صورت اکسیدهای مختلف و معمولا در پیوند با دیگر عناصر یافت میشود.

اسلاید 5 :

در این فصل ترکیبات آلی بور، سیلیکون و قلع مورد بحث قرار می گیرید.
بیشترین الکترونگاتیوی در بین این سه عنصر مربوط به بور و کمترین الکترونگاتیوی مربوط به قلع است.
ترکیبات خنثی بور فرمول عمومی BR3 دارند در حالیکه در مورد قلع و سیلیکون R4Si, R4Sn را مشاهده می کنیم.
پیوند این عناصر با کربن به صورت کوالانسی است.
برخلاف فلزات واسطه که در واکنش، همراه با تغییر عدد اکسایش است در مورد این عناصر هیچگونه تغییر اکسیداسیونی نداریم. و واکنش های آنها شامل انتقال یک استخلاف کربن با یک بار و الکترون به یک کربن فعال دیگر است.

اسلاید 6 :

ترکیب بور BH3 6 الکترون دارد که در نتیجه ی آن، تمایل به دریافت جفت الکترون دارد.
ترکیب بوران خالص، به صورت دیمر وجود دارد.

بوران در حلال های بدون پروتون که می توانند جفت الکترون هایشان را به اشتراک بگذارند مثل اترها، آمین های نوع 3 و سولفیدها، تشکیل ترکیب های افزایشی اسید-باز لوییس می دهد.

اسلاید 7 :

بوران ها در حلال THF و دی متیل سولفید محلولند و به سرعت با اغلب آلکن ها واکنش میدهند که این واکنش ها به هیدروبوردار کردن شناخته شده است وتحقیقات بسیاری در این زمینه توسط پروفسور براون انجام شده است.
واکنش های هیدروبوردار کردن فضاگزین و جهت گزین هستند. بوران به کربن با استخلاف کمتر متصل میشود.
مخلوطی از اثرات فضایی و اثرات الکترونی در جهت گیری مناسب، موثر است.
هیدروبوردار کردن با ترکیبات آلی بوری که 3 گروه آلکیل دارد (تری آلکیل بوران) که گروه های دوم و سوم آلکیل نقش ازدحام فضایی را دارند و کمک به جهت گزینی بر روی کربن با استخلاف کمتر می کند.

اسلاید 8 :

هیدروبوردار کردن جهت گیری سین دارد.

اسلاید 9 :

Organoboran Chemistry

اسلاید 11 :

Organoboran compound
مهم ترین و پراستفاده ترین روش سنتز ترکیبات آلی بور در مورد آلکنیل بوران ها و آلکیل بوران ها، هیدروبوردار کردن است.
مشتقات آلیل، آریل، متیل و بنزیل بوران ها را نمی توان از این طریق سنتز کرد. برای سنتز این ترکیبات از واکنش ترکیبات آلی فلزی با یک مشتق آلکوکسی یا هالوبوران ها استفاده می کنند.

اسلاید 12 :

بوران ها از طریق واکنش دی آلکیل بورانی مثل 9-BBN با معرف مس تولید می شود.

این واکنش از طریق افزایش عدد کئوردیناسیون مس انجام می گیرد و بدنبال آن تجزیه حدواسط مس (III) انجام می شود.
طی دو مرحله واکنش با ترکیب مس میتوان تکسیل بوران را تبدیل به تری آلکیل بوران نامتقارن کرد.

اسلاید 13 :

مشتقات آلکیل و آریل و آلیل بوران ها مستقیما از واکنش فلز منیزیم با BF3 و ترکیبات آلکیل هالید مربوطه بدست می آیند. طی این روش مقدار زیادی معرف گرینیارد به صورت درجا تولید می شود و سپس درگیر واکنش جایگزینی فلوئور BF3 خواهد شد.

گروه های آلکوکسی بور می توانند توسط معرف های آلکیل و آریل لیتیم جایگزین شوند.

واکنش جانشینی هالوبوران ها روشی برای سنتز بوران هایی است که از طریق هیدروبوردار کردن نمیتوان سنتز نمود.

اسلاید 14 :

واکنش های تشکیل پیوند کربن - کربن

اسلاید 15 :

واکنش کربونیل دار کردن و سایر واکنش های هومولوگ
ترکیبات 3 ظرفیتی بور نوکلئوفیل های خوبی نیستند اما اسید های لوییس فعالی هستند. این واکنش شامل تشکیل حدواسط های 4تایی با بار منفی روی بور می باشد که باعث ضعیف شدن پیوند کربن-بور شده و سپس انتقال استخلاف کربن همراه با الکترون هایش صورت گرفته است.

مرکز الکتروفیلی گاهی اوقات از طریق باز لویس تولید می شود.

اسلاید 16 :

واکنش کربونیل دار کردن
از گروه دوم این واکنش ها، واکنش ترکیبات آلی بور با مونوکسید کربن است که موجب تشکیل کمپلکس اسید-باز لوییس با ارگانوبوران ها می شود.
محصول در اثر مهاجرت استخلاف کربن از بور انجام می شود. و این موضوع که یک یا دو و یا هر سه استخلاف بوران مهاجرت کند، کنترل می شود.

اسلاید 17 :

واکنش کربونیل دار کردن

اسلاید 20 :

واکنش کربونیل دار کردن

در سنتز الکل نوع اول فقط یکی از 3 گروه آلکیل بوران مهاجرت می کند.
با استفاده از دی آلکیل بوران ها بخصوص 9-BBN و هیدروبوردارکردن انتهایی پس از کربونیل دار کردن و مهاجرت بور به کربن ، مخلوط واکنش می تواند تحت واکنش هایی قرار بگیرد و آلدئید ، الکل یا 9-آلکیل9BBN- تشکیل شود.